土壤污染防治领域

有机化合物苯系物(BTEX)理化性质及其毒性简介

发布日期 : 2018-09-06 浏览量 :

有机化合物苯系物(BTEX)理化性质及其毒性简介

 

【中文名】苯
【英文名】Benzene
CA登录号】71-43-2
【分子式】C6H6
【分子量】78.11
【化学结构式】

        

【外观】无色芳香性液体,
【物化常数】熔点 5.5℃,沸点 80.1℃,蒸气压 75mmHg/20℃,94.8 mmHg/25℃,蒸气密度 2.8(空气=1),溶解度 0.180g/100ml/25℃, 相对密度 0.8765/20℃,可溶于醇,氯仿,醚,二硫化碳,丙酮,油,四氯化碳及醋酸等。蒸气密度2.8(空气=1),空气中嗅阈值4.9 mg/m3, 水中嗅阈值为0.5-4.5 mg/l,
【毒性】可以导致血液异常, 具有致癌作用, IARC将其致癌作用归类为1。可以引起中枢神经系统伤害,症状为兴奋,继之为头痛,头昏,疲倦,恶心,步法蹒跚,进一步可发展成虚脱,失去知觉,昏迷,并有可能因呼吸衰歇而死亡。如食入也会导致类似呼吸系统的损害,可以通过皮肤吸收进入人体,对眼睛有刺激作用。慢性中毒开始病情不确定,较为模糊,进展缓慢,早期主要表现为头痛,头昏,恶心,胃纳差,体重减轻,后则苍白,鼻血,月经过多,紫癜等,并随个体情况不同而异。后期可导至血液异常,并引起白血病,血小板减少,再生障碍性贫血,骨髓瘤及免疫抑制等。LC50 小鼠 吸入9980 ppm,大鼠 10000 ppm/7hr,LD50 小鼠 经口4700 mg/kg,大鼠 930 mg/kg。对人类及实验动物具有致癌作用,IARC将其归类为1。
【安全性质】闪点 11℃,自燃点 498℃,爆炸极限 3~7.1 %(体积)或1.4~8.0%。
【环境数据】COD值 2.15~3.07g/g,BOD值 0.5(驯化后1.15)g/g,当浓度达到520mg/L时,对好氧降解微生物产生抑制作用,当浓度达到 13mg/L时,对硝化菌产生抑制作用,当浓度达到1200mg/L时,对厌氧菌产生抑制作用。在大气中,苯仅以气态形式存在,它可以被光化学所诱发的羟基游离基所降解,其相应的半衰期为13.4天,如有二氧化硫或氮氧化合物存在,半衰期可以减少到4~6小时,由于苯可以适量溶于水中,所以大气中的苯可被雨水淋洗至地面。苯的光化学降解产物有酚,硝基酚,硝基苯,甲酸及过氧化乙酰硝酸酯。还可以受臭氧等进攻而降解,但速率均较慢。在土壤中苯具有较大的迁移性,可以从干的土壤中挥发而转移至大气中去,在模拟河流及湖泊中,其由挥发引起的半衰期分别为1小时及3.5天。在土壤中,当苯的浓度为20ppm时,它可以在1,5,10星期内生物降解,其去除率相应为24%,44%及47%。在水体中,苯不易被悬浮固体及底泥所吸附,生物富集性较弱。在水体中,它也可以被羟基游离基所降解,其相应的半衰期为103天。在生化试验中,苯可以在12小时后开始生物降解,而在60小时后有50%的苯被去除,而在90小时后可以几乎完全降解。苯在厌氧条件下生物降解性较差,在实验条件下,在硝酸盐还原菌及硫酸盐还原菌的作用下,60天内还是稳定的。但也有报导在厌氧条件下也能降解的报导,并发现在厌氧条件下,苯可以先转化成苯酚,并继续进行降解。在工业废水接种下23℃培养6小时,50ppm的苯有90%的去除率,当苯的浓度达到50ppm时,对城市污水中的降解微生物具有抑制作用,而对工业废水中的降解微生物的抑制作用为100ppm或以上。在室内的活性污泥处理装置中,经过8小时的处理苯的去除率可完全降解,而其中约0.5%是通过吹脱而去除的。好氧条件下测试其BOD,当浓度为100mg/L时,在二星期后可测得其39~41%的理论值,对未驯化的污泥则在15天后,可测得24%的BOD理论值。
【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:(皮)时间加权平均容许浓度TWA 6 mg/m3,短时间接触容许浓度STEL 10 mg/m3,美国 ACGIH 0.5ppm,2.5ppmSTEL, NIOSH 0.1ppm,OSHA 1ppm。


甲苯

【中文名】甲苯
【英文名】Toluene
CA登录号】108-88-3
【分子式】C7H8
【分子量】92.14
【化学结构式】

       

【外观】无色液体。
【物化常数】沸点 110.6℃,熔点-94.9℃,蒸气压 28.4 mmHg/25℃,相对密度 0.8636/20℃/4℃,辛醇/水分配系数log Kow= 2.73,与醇,氯仿,醚,丙酮,冰醋酸等有机溶剂互溶,水中溶解度 526 mg/L/25℃,蒸气密度 3.1,嗅阈值 2.14ppm。
【毒性】毒性小于苯,但刺激作用较强。接触甲苯会引起红血球计数减少,血红素,平均血球体积,平均血球血色素增高,还有报导可以引起白血球减少症,嗜中性白血球减少症,对皮肤具有脱脂作用,使皮肤干燥,皲烈及二次感染。高浓度的吸入可以导致心律不齐及心肌受损而导致突然死亡。长期吸入而引起脑中毒,对眼睛也有刺激。可以引起代谢性酸中毒。对肝,肾及神经系统均有影响。除高剂量吸入可以导致共济失调,意识不清及死亡外,低剂量吸入可以导致头昏,欣快,思维混乱等现象。LD50 大鼠 经口 2600~7500 mg/kg,5000 mg/kg,腹腔注射 (雌)1640 mg/kg,1320 mg/kg,静脉注射 1960 mg/kg,小鼠 腹腔注射 1150 mg/kg,59 mg/kg,640 mg/kg,皮下注射 2250 mg/kg,LC50 小鼠 吸入 400 ppm/24 hr,非人类致癌物质,IARC将其归类为3,美国EPA将其归类为D,ACGIH将其归类为A4。
【安全性质】闪点 4℃闭杯,自燃点 480℃,爆炸极限 1.27~7%。
【环境数据】COD 1.7~1.88 BOD 0~1.23,在大气中,它仅以气态的形式存在,它可以受光化学所诱发的羟基游离基所降解,其相应的半衰期为3天。它还可以受硝基游离基的作用而降解,但反应速率相当慢,半衰期约491天,在环境降解中不占重要地位,而与臭氧作用的半衰期为27950天,更长。在土壤中,它具有高至中等的迁移性,可以从干的土壤中挥发到大气中去。在土壤表面它可以进行生物降解,其半衰期为几个小时至71天。在水体中,它不易被悬浮固体及沉积物所吸附,可以进行生物降解,在好氧或厌氧条件下的生物降解半衰期分别为4天或56天。它可以从水体表面挥发至大气中去,在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为1小时及4天。在水体中,其生物富集性属中等或低。在生物降解试验中,发现如用曾受油污污染的土壤中分离出来的微生物其性能更好。在地下水中甲苯完全约需8天,其降解途径一般认为可能是苯环先进行羟基化,再作进一步的降解,也可以先从侧链降解开始。当浓度>29mg/L时,对好氧降解微生物有抑制作用。
【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:时间加权平均容许浓度TWA 50 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 100 mg/m3。美国 OSHA TWA 200 ppm,ACGIH 50 ppm,NIOSH 100 ppm。

 

乙苯

【中文名】乙苯
【英文名】Ethylbenzene
CA登录号】100-41-4
【分子式】C8H10
【分子量】106.16
【化学结构式】

        

【外观】无色具有芳香味的液体。
【物化常数】沸点136.1℃,熔点-94.9℃,蒸气压 9.6 mmHg/25℃,相对密度 0.8670/20℃/4℃,辛醇/水分配系数log Kow= 3.15,溶于乙醇,乙醚,水中溶解度,溶于乙醇,乙醚等有机溶剂,水中溶解度 169mg/L/25℃,蒸气密度 3.66,嗅阈值 8.7mg/m3,(低值),870(高值) mg/m3。
【毒性】主要通过吸入进入人体,吸入后40~60%滞留在肺部。进入人体的乙苯主要代谢成苦杏仁酸及苯乙酸,并由尿中排出,主要毒性表现为中枢神经系统及粘膜眼睛等的刺激,非人类致癌物质。当空气中浓度为200ppm时,对眼睛会产生瞬时的刺激,当浓度为1000 ppm时会导致流泪,当浓度为5000 ppm时已达到人类难予忍受的程度。吸入会引起胸闷,眩晕,共济失调,头痛,兴奋及麻醉等中枢神经抑制症状,量大时可以引起肺水肿,并因呼吸衰歇而死亡。长期接触可以引起肝及肾的轻度损伤。LD50 大鼠 经口 5460 mg/kg,或 3500 mg/kg,小鼠 腹腔注射 2272 mg/kg,为可疑人类致癌物质,IARC将其归类为2B。美国EPA将其归类为D,即非人类致癌物质,美国ACGIH将其归类为A3,即动物致癌物质,非人类致癌物质。
【安全性质】爆炸极限 0.8~6.7%,闪点 12.8℃,自燃点 432℃。
【环境数据】BOD 1.73,在大气中,它仅以气态的形式存在,它可以受光化学所诱发羟基游离基所降解,其相应的半衰期为55小时。在土壤中,它具有中等程度的迁移性,可以从湿的或干的土壤中挥发至大气中去,在水体中,它可以吸附在悬浮固体及沉积物上,可以从水体表面挥发至大气中去,在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为1.1小时及99小时。生物富集性低。经过一段时间的驯化后,乙苯可以被活性污泥所降解,在厌氧连续流反应器中,二天的停留时间时,可以去除7%的乙苯。在厌氧条件下,乙苯可以在硝酸盐还原的条件下进行生物降解,乙苯在大气中的光解产物有乙基苯酚,间或对乙基硝基苯,苯乙酮,苯甲醛,丁二醛,4-氧-2-乙醛,2-乙基-2-丁烯二醛等。当浓度>12mg/L时对好氧降解微生物有抑制作用。

1,2-二甲苯,邻二甲苯

【中文名】1,2-二甲苯,邻二甲苯
【英文名】o-Xylene
CA登录号】95-47-6
【分子式】C8H10
【分子量】106.16
【化学结构式】


       

【外观】无色液体。
【物化常数】沸点 144.4℃,熔点-25℃,蒸气压 6.6 mmHg/25℃,相对密度 0.8801/20℃/4℃,蒸气相对密度 3.7,辛醇/水分配系数log Kow= 3.12,与乙醇,乙酸乙酯及丙酮互溶,水中溶解度 178 mg/L/25℃,嗅阈值 0.05 ppm,水中 1.8 ppm。
【毒性】当邻二甲苯的浓度为1000ppm接触1小时后会产生严重的危害。当血液中的二甲苯的浓度达到3~40 ug/mL时会导致死亡。可以引起头痛,消化不良,记忆混乱,睡眠障碍,在女性中尤为严重。蒸气刺激眼睛,粘膜。可以通过皮肤吸收而进入人体。对肾脏及肝脏有损害。肺部充血或水肿,牙齿出血。对中枢神经有损害,可以造成麻醉,嗅觉改变,呼吸道刺激,LD50 大鼠 经口4300 mg/kg, 或10mL/kg,小鼠 经口1590 mg/kg,LC50 大鼠 经口 29000 mg/m3,或6350ppm/4hr,小鼠 4600ppm 6hr, (6670 ppm),对人类及实验动物的致癌作用均无充分的证据,IARC将其归类为3。EPA将其归类 D。ACGIH将其归类 A4。
【安全性质】闪点 16℃,自燃点463℃,爆炸极限 0.9~6.7%。
【环境数据】对未驯化的污泥,BOD=0,在大气中,它仅以气态的形式存在,可以受光化学所诱发羟基游离基所降解,其相应的半衰期为1.2天。它不易直接进行光解反应。在土壤中,它具有较高的迁移性,可以从干的或湿的土壤中挥发至大气中去。可以在土壤中及水体中进行生物降解,在水体中,它可以被悬浮固体及沉积物所吸附,在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为3.2小时及4.1天。生物富集性较弱。在好氧条件下,在10天可以有70%的降解,在厌氧条件下,需要经过一段长时间的滞后期,才能进行降解,其降解程度与二甲苯的浓度有关。在好氧条件下,经过3~4天的驯化期,可以在8天内地下水中邻二甲苯可以有完全的降解。在厌氧条件下,邻二甲苯的降解需要有反硝化条件的存在。
【接触极限及其它】二甲苯(全部异构体)GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:时间加权平均容许浓度TWA 50 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 100 mg/m3。美国 OSHA,ACGIH,NOISH TWA 100ppm(435mg/m3)。

 

 

1,3-二甲苯,间二甲苯

【中文名】1,3-二甲苯,间二甲苯
【英文名】m-Xylene
CA登录号】108-38-3
【分子式】C8H10
【分子量】106.17
【化学结构式】

       

【外观】无色具有芳香烃的液体。
【物化常数】沸点 139.3℃,熔点 -47.4℃,相对密度 0.8684/15℃/4℃,辛醇/水分配系数log Kow= 3.20,与丙酮,醇及醚等溶剂互溶,水中溶解度162 mg/L/25℃,蒸气相对密度 3.7,蒸气压 8.29mmHg/25℃,味觉值 0.3 ppm,嗅阈值0.324ppm。
【毒性】可以通过吸入,食入或皮肤吸收进入人体,接触皮肤及粘膜易引起炎症,刺激呼吸道,导致呼吸困难,食欲不振,恶心,呕吐,疲乏,头痛,头晕,兴奋,中枢神经抑制,贫血,手足部分瘫痪。可以引起肾脏及肝脏损伤,暂时性记忆丧失,肺部充血,肺水肿,牙齿出血,血液中的浓度达到3~40 mg/mL时会导致死亡。LD50 大鼠 经口 4300 mg/kg或5000 mg/kg,或10mL/kg,小鼠 经口 1590 mg/kg,腹腔注射 2.003mL/kg,LC50 大鼠 吸入 29000 mg/m3,(6670 ppm),小鼠 吸入 5300 ppm/6 hr。对人类及实验动物均无充足的致癌作用的证据,IARC将其归类为3。美国EPA认为非人类致癌物质,归类为D。ACGIH将其归类为A4。
【安全性质】爆炸极限 1.1~7.0%,闪点 25℃,自燃点527℃。
【环境数据】对未驯化的污泥BOD值=0。在大气中,它仅以气态的形式存在,它可以受光化学所诱发的羟基游离基所降解,其相应的半衰期为16小时,在土壤中,它具有中等程度的迁移性,可以从湿的或干的土壤中挥发至大气中去。它可在土壤及水体中进行生物降解,在好氧条件下,间二甲苯约需在几个星期内进行降解,而在厌氧条件下,则需要进行几个星期至几个月。其代谢中间产物有3-甲基苄基反丁烯二酸,3-甲基苄基丁二酸,3-甲基水杨酸,3-甲基苯甲酸及3-甲基苯甲醛。在水体中,它不易被悬浮有机物所吸附,如在腐殖质的存在下,经光照3小时后可有50%的降解率,说明它可以进行间接光氧化。它可以从水体表面挥发至大气中去,在模拟河流及湖泊中的相应半衰期分别为3小时及4天。生物富集性较差。在烟雾的条件下,间二甲苯每小时可以减少9~42%,这种光氧化可以产生一氧化碳,甲醛,乙二醛,丙酮醛,3-甲基苄基硝酸酯,间甲苯甲醛,3-硝基间二甲苯,5-硝基间二甲苯,2,6-二甲基对苯醌,2,4-二甲基苯酚,6-硝基-2,4-二甲基苯酚,2,6-二甲基苯酚及4-硝基-2,6-二甲基苯酚。当浓度为100mg/L时,用呼吸仪进行测试其生物降解性能,在二星期的延迟期后,经13天的培养可有91.8%的降解,在0.4mM的浓度下间二甲苯可以很快地无机化成二氧化碳。与其它二甲苯的异构体同时存在的情况下,也能得到很好的降解。在厌氧条件下,在降解过程中,分别可以得到如下的中间产物,如间甲苯甲酸,2-羟基-5-戊-2,4-二烯酸。也曾发现过3-甲基水杨酸,3-甲基苄基反丁烯二酸,3-甲基苄基丁二酸, 3-甲基苯甲酸及3-甲基苯甲醛. 另外间二甲苯的降解需要一个反硝化的条件,当加入硝酸盐,可以增加间二甲苯的降解。大气中的间二甲苯还可以和硝基游离基所分解,其中间产物有3-甲基苯甲醛及3-甲基苄基硝酸酯。其相应的半衰期为210天。面与臭氧作用分解的半衰期则为54年。
【接触极限】二甲苯(全部异构体)GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:时间加权平均容许浓度TWA 50 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 100 mg/m3。美国 NIOSH,OSHA TWA 100ppm,ACGIH 150 ppm。

1,4-二甲苯,对二甲苯

【中文名】1,4-二甲苯,对二甲苯
【英文名】4-Xylene
CA登录号】106-42-3
【分子式】C8H10
【分子量】106.16
【化学结构式】

        

【外观】无色液体。
【物化常数】沸点 138.3℃,熔点 13.2℃,蒸气压 8.84 mmHg/25℃,相对密度 0.86104/20℃/4℃,辛醇/水分配系数 log Kow= 3.15,溶于醇,醚及丙酮等有机溶剂中,水中溶解度为198mg/L/25℃,蒸气相对密度 3.7。嗅阈值0.49ppm。
【毒性】当对二甲苯的浓度为1000ppm接触1小时后会产生严重的危害。当血液中的二甲苯的浓度达到3~40 ug/mL会导致死亡。可以引起头痛,消化不良,记忆混乱,睡眠障碍,在女性中尤为严重。蒸气刺激眼睛,粘膜。可以通过皮肤吸收而进入人体。对肾脏及肝脏有损害。肺部充血或水肿,牙齿出血。对中枢神经有损害,可以造成麻醉,嗅觉改变,呼吸道刺激,手足部分瘫痪。LD50 大鼠 经口 4300 mg/kg,5000mg/kg,或10 mL/kg,腹腔注射 3810 mg/kg,小鼠 经口 1590 mg/kg, LC50 大鼠 4550 ppm/4 hr,或29000 mg/m3(6670 ppm),小鼠 3900 ppm/6 hr。对人类及实验动物的致癌作用均无充分的证据,IARC将其归类为3。EPA将其归类 D。ACGIH将其归类 A4。
【安全性质】爆炸极限 1.1~7.0%,闪点 25℃闭杯,自燃点528℃。
【环境数据】未驯化的污泥BOD=0,在大气中,它仅以气态的形式存在,它可以受光化学所诱发的羟基游离基所降解,其相应的半衰期为27小时,其降解产物为对甲基苯甲醛及硝基对甲基苯甲酯。而被臭氧降解的半衰期约为78年。在土壤中,它具有中等程度的迁移性。可以从湿的或干的土壤中挥发至大气中去。可以在好氧或厌氧反硝化条件下进行生物降解,在水体中,它可以被悬浮固体及沉积物所吸附,可以从水体表面通过挥发转移至大气中去,在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为3及99小时。生物富集性较低。5天的BOD值测定可以得至理论值的44%,在一个模拟处理装置中,经五天活性污泥的处理,可以去掉其中88%的对二甲苯。二甲苯在反硝化条件下可以去除70~80%的二甲苯。另一篇报导中,在反硝化条件下,0.15mM的对二甲苯可以在11天去除52~100%。
【接触极限】二甲苯(全部异构体)GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:时间加权平均容许浓度TWA 50 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 100 mg/m3。美国NIOSH,ACGIH,OSHA TWA 100ppm。

化合物致癌作用等级说明

http://www.evol.nw.ru/labs/lab38/spirov/hazard/carcinogen_lst.html


IARC 国际癌症研究组织International Agency for Research on Cancer 


1 - 已知人类的致癌物质,其对人类的致癌作用是充分的;
2A - 可能的人类致癌物质,其致癌作用的证据较高;
2B- 可能的人类致癌物质,其致癌作用的证据较低;
3 - 无法判断对人类有致癌作用;
4- 非人类致癌物质。

 

NTP 美国国家毒理学项目The National Toxicology Program


NTP-1 - 已知的人类致癌物质,
NTP - 可能对人类有致癌作用。

 

ACGIH 美国政府工业卫生师协会


A1已知人类的致癌物质;
A2可能的人类致癌物质;
A3 对动物具有致癌作用;
A4无法判断对人类有致癌作用;
A5非人类致癌物质。